0 引 言
某超高压变压器油油牌号为英国进口transoil,近年来为重复利用一直由孝感公司吸附处理。经数次再生有人提出是否还能安全使用、成分有无改变、运行指标会不会突然恶化、特别是抗氧化安定性指标会不会突然降低到极限以致不能使用。为此设计试验,考查该油的抗氧化安定性参数变化趋势。
对运行中未加抑制剂的变压器油的可再生次数作出评估,同时也考察油品在一定外界条件下,抵抗氧化能力,用所生成酸和氧化后油中沉淀物含量来评价油品的质量。
1 试验设计
模拟该变压器油实际运行和处理情况,即每次吸附处理前加了一定的新油,而吸附处理后会因线圈、绝缘纸等难,以完全释放而残留少许旧油。故每次吸附前加新油而吸附后加少量旧油。吸附后油做抗氧化安定性试验,记录氧化后酸值和油中沉淀物含量(油氧化生成的沉淀物质量分数),画出酸值和油中沉淀物与吸附次数的曲线,看其趋势,考察是否超国标或有无超标趋势。
2试验过程
2.1 老化过程
取超高压D111(# 1主变第11次大修)吸附处理后变压器油10 L,参照DL429—91运行中的变压器开口杯老化法,将装有试油(试油中含有铜催化剂)的容器放入温度为115度±1度的电热鼓风箱内老化,每次老化时加入0.5%的旧油(容量比),老化致介损tan>2%为止。
2.2 吸附过程
将2.1节中老化后的油用XDK—03吸附剂在模拟吸附台架上吸附。吸附处理时温度控制在40~50 度,每次加入容量比4%的同牌号新油,所用吸附剂对油质量比4%,吸附致tan <0.2%。
2.3氧化试验
按SH/T 0206—92方法在有铜催化剂存在的条件下,将试油(试油中加入容量比0.5%的旧油)置于温度为(100±0.5)度的油浴中,通人氧气,并调节流量至(17±0.1)mL/min,连续氧化164 h后,测定其生成的沉淀含量和酸值表示油品的氧化安定性。重复6次“吸附一老化一再吸附”过程。
3试验仪器
老化箱101-2AB型电热鼓风干燥箱;抗氧化安定性试验仪SYAD-B型石油产品氧化安定性测定器;AI-6000型油介损电阻率测量仪;美国NICO-LET公司FT-IR红外光谱仪,分辨率4 cm。
4试验结果与讨论
1)老化吸附次数与吸附后tan、氧化后酸值、氧化后油中沉淀物的数据和关系见表1和图1。从图1看出,每次氧化试验后测定的结果均在SH0041—91控制范围内,即氧化后的酸值w(KOH)<0.4×10。氧化后油中沉淀物质量分数<0.2%,说明该油品在运行条件下经多次再生其抵抗氧化作用的能力仍很好。且酸值和氧化后油中沉淀物随吸附次数呈下降趋势,说明油质随吸附次数的增加而更好,见图2。
对比图2的曲线走势可看出,氧化试验生成的酸值大小跟该油品氧化前的tan值或油中所含极性杂质的多少有正相关性,说明油的抗氧化安定性的好坏与油的tan有一定关系,tan越低,油的抗氧化安定性能越好。
2)再生前、后油和新油的红外光谱分析情况分别取大亚湾超高压的新油(样品1)、再生前油(样品4)、最后一次模拟吸附再生后油(样品2)和作红外光谱对比试验,所得到的谱图见图3。
从图3看出。在1 600~1 700 cm_1的波段区间内,新油和再生油波峰比再生前油小,即所代表的羰基含量小,说明再生后油的羰基等活性物质减小,油中活性自由基减少,油品得到精制。再生前油在1 118 cm.1波峰强。它代表的是C-O键和C-O-C键收缩振动峰,说明含氧极性键再生前较多,再生后和新油则没有。
另外再生后油与新油的谱图总体上极其相似,尤其在2952~2855 cm_1C—H伸缩振动峰、1 456~1376 cm_1的C_H变形振动峰、1606 cm苯环C=C振动峰完全相同,说明油再生没改变油的成分,可放心地多次吸附过滤此油。
在725cm_1处,再生后油和新油波峰强,意即链烃CH:数目>4时,频率稳定在720 cm-1处(即长链烃类),说明新油和再生油环烷烃多或分子链较长,无小分子劣化产物。证明小分子组分未增加,变压器油的组成结构更合理。由上述研究可见,油的有益的组成无明显变化或变得更好。
烃类结构族组成最常用的特征指标为标准中的CA、CN、C,反映纯烃分子的结构特征,也反映烃类混合物的平均分子结构特征。根据DLT 929—2005以63测定试样在1610~720 cm-1处的吸光度,得到CA、CN、C,值。用1 mmNaCl液体池。将样品①~④分别作了红外光谱,1 604、720 cm_1处吸光值见表2和图4。样品①为新油;②为最后一次模拟再生油;③为D111大修再生油;④再生前油。
由图4看出,新油①的C。大,现场再生③因加了新油而C。也较大,比模拟再生②的和再生前④的油C一都要大,这才是新油、再生油和废油的组成的主要区别。而CA小则油的析气性能和抗氧化性能就会略差,因此要补加一定量新油,即补充CA。另外再生后Cw增大,是C一转化所至,使油的组成环烷化。该转化系C。自然氧化造成,非吸附造成,因油
样④的CA与油样②几乎一样。
5 结 论
a)对于运行中未加抑制剂的超高压变压器油经过多次吸附处理后油抗氧化安定性没有减退,而有增强的趋势,该油品的抗氧化能力没有被破坏,说明未加抑制剂的超高压变压器油可进行多次吸附处理,且保持其良好的化学、电气性能。红外光谱分析也表明,变压器油的再生使油得到精制,成分没有改变,小分子组分没有增加,油的组成结构更为合理。
b)某超高压变压器transoil油吸附到tan越低,油的抗氧化安定性越好。但是油tan与抗氧化安定性的相关关系需进一步试验才能准确定位。
c)此超高压变压器油吸附处理并补加少量新油,即补充芳香烃的油处理方法得当、措施得力。
d)吸附处理没有使CA值减小,CA值减小的原因是热氧化自然消耗所致。